大阪大学大学院生命機能研究科 中村拓人助教(理学研究科兼任)、木村真一 教授(理学研究科兼任、自然科学研究機構分子科学研究所 クロスアポイントメント)、同理学研究科 杉原弘基さん、市川龍さん、山口紘佳さん(研究当時 博士前期課程)、陳奕同さん(研究当時 博士後期課程、現 京都大学大学院人間・環境学研究科 助教)、西原快人さん(博士後期課程)、名古屋大学 未来材料・システム研究所 宮町俊生 准教授、小森文夫 客員教授、東北大学 国際放射光イノベーション・スマート研究センター湯川龍 准教授、筑波大学 数理物質系 長谷川友里 助教、量子科学技術研究開発機構(QST) 大坪嘉之主任研究員、自然科学研究機構分子科学研究所 田中清尚 准教授の研究グループは、単原子層物質と金属との界面に近藤効果※3に由来した重い電子状態が存在することを世界で初めて明らかにしました。
図1.YbCu2とCuの間を伝播する界面重い電子の概念図
異なる物質の界面に近藤効果に由来する重い電子状態の形成は予測されていましたが、実際にどのように形成されているのかを直接捉えることは困難でした。今回、研究グループは、銅(Cu)単結晶基板上に
高品質な単原子層イッテルビウム・銅(YbCu₂)薄膜を作製し、その電子状態をシンクロトロン光※4を用い
た角度分解光電子分光(ARPES)によって詳細に調べました。その結果、YbCu₂原子層とCu基板との界
面に形成される重い電子状態を観測しました。これにより、YbCu₂原子層のYb 4f電子とCu基板に由
来する伝導電子が界面を越えて混成し、重い電子状態を形成していることが実証されました(図1)。
この成果は、原子層と基板の組み合わせによって重い電子状態を人工的に設計し、将来的にはそれに由
来する特異な超伝導などの新しい量子現象を創出する可能性を示すものです。今後、界面構造や電子軌
道、モアレ構造などを精密に制御することで、低次元系における新たな強相関量子状態の創出につながる
ことが期待されます。
本研究成果は、英国科学雑誌ネイチャー系の国際学術誌「Communications Materials」に、 10月
6日(火)に公開されます。
【中村拓人助教のコメント】
今回の研究は、これまで私たちが続けてきた「できるだけきれいな物質をつくり、その電子状態をできるだ
け精密に測る」という地道な取り組みの積み重ねによって、初めて実現できた成果だと考えています。
今後は、このような特徴的な重い電子状態そのものを人工的に設計・制御できるようにしたいと考えてい
ます。さらに、こうした界面を舞台として、特異な超伝導や量子臨界現象など、これまでにない強相関量子
状態の創出につなげていきたいです。
研究の背景
将来の経済覇権を左右する重要資源であるレアアースは、AI(人工知能)に用いる半導体や小型モータ
ーの性能強化、高輝度蛍光材料、さらには脱炭素社会の実現などに向けた最先端技術に不可欠です。こう
した多彩な用途を生み出す重要な要素が、希土類元素が持つ特殊な電子状態の「4f 電子」です。4f 電子
は、原子の近くに強く局在する性質を持つ一方で、周囲を動き回る伝導電子と相互作用することで、通常
の金属では見られないさまざまな量子現象を引き起こします。その代表例が「近藤効果」です。近藤効果で
は、局在した 4f 電子が持つ磁気モーメントと、物質中を動き回る伝導電子が量子力学的に相互作用しま
す。さらに、希土類原子が結晶中に周期的に並んだ際には、近藤効果が結晶の各サイトで発生することで、
通常の伝導電子よりも非常に大きな有効質量を持つ「重い電子」が形成されます。このような重い電子状
態は、非従来型超伝導や量子臨界現象など、電子同士の強い相互作用によって生じる「強相関電子系」の
多彩な量子現象と密接に関係しており、現代の物性物理学における重要な研究対象となっており、将来の
エレクトロニクスを支える基盤になることが期待されています。
一方、近年では、グラフェンに代表される原子数層程度の厚さを持つ低次元材料の研究が急速に発展し
ています。特に、捻り二層グラフェンなどに代表されるように2つの同じ層を傾けて積み重ねることや、別
の種類の層を積み重ねて、その「界面」を利用することで、もとの物質単体には存在しない新しい電子状態
や量子現象を人工的に生み出す研究が注目されています。物質そのものを合成するだけでなく、どの物質
を組み合わせるか、どのような原子配列で接合するかといった「界面設計」によって電子状態を制御でき
ることが大きな特徴です。こうした流れの中で注目されているのが、近藤効果を物質の界面で発現させる
「界面重い電子状態」です。従来の重い電子物質では、局在した4f電子と伝導電子は基本的に同じ結晶の
中に存在します。これに対して界面重い電子状態では、局在した磁気モーメントを担う電子と伝導を担う
電子がいる層を分離し、その界面を越えた相互作用によって重い電子を形成することが考えられます。こ
のような仕組みが実現すれば、異なる物質の組み合わせや界面構造を変えることで近藤効果の強さを制
御し、新しい強相関量子状態を人工的に設計できる可能性があります。しかし、これまでの研究では、異な
る物質の界面において重い電子状態が実際にどのように形成されているのかを直接捉えることは困難で
した。そのため、もともと存在する電子状態と区別して界面に形成された電子状態を実験的に観測するこ
とが求められていました。
研究の内容
今回、研究グループは、銅(Cu)単結晶の表面に、希土類元素の一つであるイッテルビウム(Yb)と銅か
らなる高品質な単原子層YbCu₂薄膜を作製しました。図2(b)に示した、原子スケールで原子の並びを観
測できる走査トンネル顕微鏡像が示すように、原子レベルで規則的に配列した薄膜が作製できており、さ
らに、基板の銅単結晶と単原子層YbCu2薄膜とのわずかな格子定数の違いに由来した「干渉(モアレパタ
ーン)も明瞭に現れました。モアレパターンの存在は、急峻できれいな界面が形成されていることを意味し
ます。また、YbCu₂は、Yb 原子が規則正しく配列した二次元の近藤格子を形成しており、Yb 原子に局在
する 4f 電子と、YbCu₂層内を動き回る伝導電子との相互作用によって、二次元的な重い電子状態を形
成することがこれまでの研究から分かっています。一方、その直下には三次元的な電子状態を持つCu基
板が存在するため、YbCu₂層のYbの4f電子が基板由来の伝導電子とも相互作用すれば、YbCu₂層と
Cu基板との界面に新たな重い電子状態が形成される可能性があります。
そこで研究グループは、シンクロトロン光を用いた高分解能角度分解光電子分光(ARPES)によって、
YbCu₂/Cu(111)の電子状態をエネルギーと運動量の両方について詳細に調べました。測定の結果、図
2(c)に示すように結合エネルギー0eV(フェルミ準位)近傍には Yb 4f 電子と繋がった性質の異なる二
種類の重い電子状態が存在することが分かりました。一つは、YbCu₂原子層内を伝播し、光のエネルギー
を変化させてもほとんど分散が変化しない二次元的な重い電子状態(図 2(c)中 A)です。もう一つ(図
2(c)中 B)は、Cu 基板に由来する伝導電子のバンドであり、光のエネルギーに応じて電子状態が変化す
ることから、基板内部まで広がった三次元的な性質を持つことが明らかになりました。すなわち、これまで
重い電子状態は、同じ結晶内部に存在する局在 4f 電子と伝導電子が作るものと考えられてきましたが、
今回、YbCu2内の局在Yb 4f電子とCu基板内の伝導電子が、異なる原子層と基板であるにもかかわ
らず混成して「界面重い電子状態」を作っていることを初めて明らかにしました。
図2. (a) Cu(111)上YbCu2薄膜の表面原子構造。 (b) 走査トンネル顕微鏡により観測されたCu(111)上
YbCu2薄膜の実空間像。高品質な界面形成の証拠であるモアレパターンが明瞭に観測されている。(c)ARPESより
観測された電子状態の運動量依存性。
本研究成果が社会に与える影響(本研究成果の意義)
この成果は、原子層と基板の組み合わせによって重い電子状態を界面に人工的に設計し、将来的にはそ
れに由来する特異な超伝導などの新しい量子現象を創出する可能性を示すものです。今後、界面構造や
電子軌道、モアレ構造などを精密に制御することで、低次元系における新たな強相関量子状態の創出につ
ながることが期待されます。
界面に潜んだ重い電子の存在をはじめて実証 ―界面を利用した新たな強相関量子状態の人工設計へ―
代表者 : 長谷川 友里